有机化学知识点（六）
第七章
醇
一
分类和命名
分类
1、按烃基不同分类：
①饱和醇②不饱和醇③脂环醇④芳香醇
2、按羟基所连碳原子的类型分类：
①伯醇（一级醇1°）②仲醇（二级醇2°）③叔醇（三级醇3°）
3.按羟基数目：
①一元醇②二元醇③多元醇
命名
(1)普通命名法（简单一元醇）：根据与羟基相连的烃基名称称作“某醇”
(2)系统命名法：
①饱和醇：选择含羟基的最长链为母体，从距离羟基最近端开始编号；根据主链上碳数称为“某醇”，并注明羟基的位次。
②不饱和醇：选择连有羟基和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。
③芳香醇：把芳基看作取代基。
④多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1，2，3……”表示其位次，用“一、二、三、四……”表示羟基的个数。
(3)俗名
二
物理性质
(1)沸点：
分子间作用力依次为：色散力、偶极偶极相互作用力、氢键
①低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。
②同碳数醇，烃基支链越多，沸点越低。
③羟基越多，沸点越高。
(2)水溶性
一元醇:低级醇(甲醇、乙醇）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。
多元醇一般可与水混溶。
三
化学性质
与活泼金属反应
醇具有一定的酸性，能与Na、K、Mg、Al等反应
烃基具有推电子效应，使得氧原子周围电子云密度增加，O—H键极性变弱，酸性减小。
随着醇分子中α碳原子上烃基的增多，其酸性也降低。
碱性：叔醇钠>仲醇钠>伯醇钠>甲醇钠>NaOH
醇钠的水解：
RO-的碱性比OH-强，所以醇钠极易水解。
羟基被卤素原子取代
氢卤酸的反应活性顺序：HI>HBr>HCI;
醇的反应活性顺序：烯丙基型（或苄基型）醇叔醇>仲醇>伯醇。
实验室中用浓盐酸和无水氯化锌配制成卢卡斯试剂，低级一元醇能溶于卢卡斯试剂，而相应的卤代烃不溶。从反应出现浑独的时间来鉴别不同级别的醇。
醇与氢卤酸的反应是酸催化下的亲核取代反应。
通常认为烯丙醇（或苄醇）、叔醇、仲醇按SN1机理进行，而伯醇较难形成碳正离子，一般按SN2机理进行。
注意：醇可以与PI3(或PBr3)，PCI5或SOCI2，反应生成相应的卤烷，而不发生重排。
脱水反应
脱水活性顺序为叔醇>仲醇>伯醇。
醇在强酸作用下的分子内脱水是按El机理进行的，脱水反应的活性取决于碳正离子中间体生成的难易。
由于El机理经过碳正离子中间体，因此有些醇脱水时可能发生重排。
分子间脱水：
成酯反应
醇也可以与含氧的无机酸反应生成无机酸酯。
氧化反应
酸性高酸钾或重铬酸钾是常用氧化剂，可以将醇氧化。伯醇首先氧化成醛，醛不稳定，再继续被氧化成酸，仲醇被氧化成酮。（紫色褪去，橙色变为绿色）
沙瑞特试剂(CrO3和吡啶的配合物)可以将伯醇或仲醇氧化成相应的醛或酮,同时双键不受影响。
伯醇、仲醇脱氢生成醛和酮：
酚
一
分类和命名
分类
①一元酚②二元酚③多元酚
命名
①一般命名，以酚为母体，有时也将羟基作为取代基。
②遵循芳香烃衍生物的命名原则。【可参照有机化学知识点（三）】
二
物理性质
(1)沸点：
熔点和沸点比分子量相近的芳烃或芳基卤代物高。
当酚羟基的邻位有硝基、羟基等基团时，由于可以形成分子内氢键，不易形成分子间氢键，因此其沸点都比相应的间位、对位取代产物的沸点低。
(2)水溶性
苯基疏水且苯酚体积很大，苯酚微溶于水（9g），溶于苯、乙醚、乙醇等。
三
化学性质
酸性
共轭体系中，氧原子上的电子云向苯环上转移，从而使得苯环上电子云密度增大，而氧原子上电子云密度减小，氢氧键更易断开，呈现酸性。
苯环上连有吸电子基团（如一NO2、—F等）时其酸性增强，且吸电子基团越多影响越大。
当苯环上连有供电子取代基（如一CH3、—NH2等）时，它们会使苯环上的电子云密度增大，从而使得酚羟基不易解离释放出质子，所以酸性比苯酚的酸性弱。
与FeCl3显色反应
酚和具有烯醇式结构的化合物能与FeCl3显色，生成蓝紫色物质。
氧化反应
酚易被氧化，将苯酚长期贮存，因与空气接触而氧化。
酚醚和酚酯的形成
酚与醇不同,通常很难发生分子间的脱水反应生成醚。酚醚一般是在碱性条件下生成酚盐后再与卤代烃或硫酸酯作用得到。
芳环上的取代反应
邻对位取代【可参照和有机化学知识点（三）】
(1)卤代反应
在非极性溶液中，控制溴的用量。
苯酚与溴水常温下立即反应生成白色沉淀，反应灵敏，很稀的苯酚溶液(小于等于10^-6g·L-1）就能与溴水生成沉淀，可用作苯酚的鉴别和定量测定。
(2)硝化反应
用浓硝酸很容易引起的氧化。产物中，前者由于形成分子内氢键使得其沸点和溶解度较低，可以随水蒸气蒸出，而后者形成分子间氢键，不易被蒸出。
(2)磺化反应
低温有利于动力学反应产物，高温有利于热力学反应产物。
醚
一
分类和命名
分类
命名
(1)脂肪族单醚：在醚前面加上烃基的名称，省略“二”字。
(2)芳香族单醚：在醚前面加上芳基的名称，“二”字不能省略。
(3)混醚：小基团在前，大基团在后，如含芳基则芳基在前。
(4)结构复杂的醚:把RO-（或ArO-）当作取代基。
(5)环醚:以“环氧”为词头，标明环氧在碳链的位次。
(6)多元醚
二
物理性质
①弱极性，小分子的醚可以与水或醇形成氢键，在水中的溶解度比烷烃大，并能溶于许多极性溶剂中。
②无分子间氢键，沸点与烃相近，液态有挥发性，易燃易爆。
三
化学性质
碱性（钅羊盐的形成）
醚溶于强酸，可鉴别或分离醚与烷烃（或卤代烃）
醚键的断裂
生成的醇会和过量的卤化氢反应：
混合醚反应时，一般是小的烃基断裂生成卤代烃，大的基团或芳基生成醇或酚。酚不和过量的卤代烃反应。
过氧化物的形成
醚的α-位碳原子上连有氢原子时，能被空气中的氧气氧化生成过氧化物。
形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须进行检验过氧化物是否存在。
检验方法：KI/淀粉试纸；
现象：蓝色；
除去办法：用FeSO4或Na2SO3稀溶液洗涤。
四
环醚
环氧乙醚
制备：
小环的环烷烃由于键角很小，容易发生开环反应，亲核取代反应，一般是SN2反应。
最后一个反应是增加两个碳原子的方法。
冠醚
命名：
X-冠-Y X：成环原子总数 Y：环中氧原子指数
络合作用：分离金属离子
可做催化剂，使无机物与有机物反应
图文来源于学习通教材
