有机化学知识点（八）
第九章
羧酸
一
分类和命名
分类
1、按羧基连接的烃基：
①脂肪酸②脂环酸③芳香酸
2.按羧基数目：
①一元酸②二元酸③多元酸
命名
(1)俗名：
(2)系统命名法：
①有一个羧基：从羧基开始编号，与醛相似。
②有多个羧基：以有两个羧基的碳链为主链。
③芳香酸、脂环酸：芳环、脂肪环作为取代基。
二
物理性质
①水溶性：羧基能与水分子形成氢键，含1~4个碳的饱和一元羧酸可与水混溶。几乎所有的羧酸盐都能溶于水。
②沸点：羧酸分子间能形成一对氢键，使小分子羧酸之间互相缔合，因此羧酸的沸点比分子量相近的醇的沸点要高。
三
化学性质
酸性
O-H键上电子云密度增大，则酸性减小。
羧酸衍生物的生成
生成酰卤：
第三个反应的产物除酰卤外都是气体，易分离酰卤。
SOCl2：亚硫酰氯、氯化亚砜。
生成酸酐：
生成酯（酯化反应）：
该反应的活性与反应物的空间位阻有关。
酰胺的生成：
羧酸与氨或胺作用得到羧酸的铵盐，然后铵盐在高温下分解失水得到酰胺。
还原反应
氢化铝锂（LiAIH4）是一种还原能力很强的试剂，用它还原酸，产量较高，而且对碳碳双键不起作用，因此不饱和酸可用LiAlH4还原为不饱和醇。
α-H的卤代
羧基是吸电子基团，由于诱导效应以及超共扼效应的影响，羧酸分子中的α-H比较活泼，在催化剂碘、红磷存在时，a-H可被氯、溴取代，继续反应可得二氯乙酸及三氯乙酸。例如
脱羧反应
一元酸难脱羧，但其盐与碱石灰共熔可脱羧：
R为CH3时为实验室制甲烷；当α、β碳原子上有强吸电子基团时，容易脱羧。
二元酸中的乙二酸和丙二酸较易脱羧，直接加热即可脱形成一元酸。
己二酸、庚二酸在氢氧化钡存在下加热，分子失水脱羧发生成环酮。
羧酸衍生物
一
命名
酰卤：酰基+卤素
酸酐：
单纯酐：同一种酸形成的酐，称为“某酐”
混合酐：不同酸形成的酐，同时写出两个酸名称，小酸在前
内酐：二元酸分子内脱水
酯：酸在前，醇在后（某酸某酯）
酰胺：酸在前，胺在后，若氮上有取代基，在取代基的名称前冠以“N-”，表示取代基连在氮原子上。例如
二
化学性质
水解反应
反应活性：
缩合反应（克莱森）
酯分子中的α-H比较活泼，在强碱如醇钠的作用下，可以和另一分子酯发生亲核加成消去反应生成β-酮酸酯
还原反应
酯的还原：
胺的酸碱性
酰胺分子显中性；
酰亚胺类分子中，由于亚氨基受两个直接相连的羰基影响，氮原子上电子云密度大大降低，失去质子的能力明显增加，从而使酰亚胺的酸性增强，通常显示出弱酸性。
酰胺的霍夫曼降级反应
伯酰胺的减碳反应：制备比原来少一个碳的伯胺。
取代酸
一
化学性质
羟基酸
酸性：羟基距离羧基越近，吸电子诱导效应越强，酸性越强。
脱水反应：羟基与羧基距离不同，脱水方式也不同
羰基酸
生物体内生成丙酮酸：
乙酰乙酸乙酯
亚甲基H活泼可产生互变异构：
烯醇式稳定性制约因素：
①羰基和酯基的-I效应，使得-CH2-的H活泼
②共轭体系增长，稳定性增大
③烯醇式结构中可形成六元环的分子内氢键
常见互变异构体系：
图文来源于学习通教材
