有机化学知识点（九）
第十章
胺
一
分类、命名和结构
分类
1、按氮原子上所连接的烃基数目：
①一级胺②二级胺③三级胺④四级胺盐⑤四级胺碱
2.按烃基结构：
①芳香胺②脂肪胺
3.根据氨基数目：
①一元②二元③多元
命名
①烃基名称+氨基数目
②N原子上有两个以上烃基时，烃基数目+烃基
③芳香族仲、叔胺则需在基前冠以“N”字
④复杂的胺，氨基为取代基
⑤季胺类化合物的命名与氢氧化胺或盐类似
⑥叔胺以胺为母体命名，N上有取代基时，在取代基前加N-明确取代基位置
结构
- 胺分子中氮原子为sp3不等性杂化，形成四个sp3杂化轨道，孤电子对处于一个sp3杂化轨道
- 在芳香胺中，苯环倾向于与氮上的孤电子对占据的轨道形成p-π共，即它们与苯环不共平面，只发生了部分重叠，使H—N一H的键角加大
- 当氮上连有三个不同的取代基时，把孤电子对看作一个基团，那么该化合物应为具有手性，在常温下迅速转化（但季胺稳定）
二
物理性质
- 状态与气味：
低级胺为气体或易挥发的液体，有与氨相似的气味。高级胺为固体，近乎无味；多数胺有难闻的气味。
- 沸点：
伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但氧氢键的稳定性＞氮氢键
伯胺>仲胺>叔胺
- 溶解度：
伯胺、仲胺、叔胺均可与水形成氢键，低分子量脂肪胺溶于水，但芳胺难溶于水
三
化学性质
碱性
氨基的未共用电子对能接受质子，胺显碱性。胺可以和大多数酸反应生成盐。
比较碱性大小：
①烷基胺＞氨＞芳胺（ph大小排序）
②在脂肪胺中，由于烷基的+I效应，使氨基上的电子云密度增加，接受质子的能力增强，脂肪胺的碱性大于氨。
③叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨
④由于苯环与氨基上N原子的孤电子对发生共扼所致，各种芳胺都比氨的碱性弱。
⑤给电子基团使氮上的电子云密度增加，碱性增强。
应用：
烷基化反应
胺和氨的烷基化往往得到伯、仲、叔胺和季胺盐的混合物
与其他胺盐不同，季胺盐是强酸强碱盐，它不能与强碱NaOH作用生成相应的季碱，但若用AgOH处理，由于卤化银的生成，季胺盐可转变成相应的季胺碱。
酰基化反应
伯胺和仲胺作为亲核试剂与酰卤、酸酐和酯反应生成酰胺，这种反应称为胺的酰基化反应。
应用：
1.保护氨基
2.改变反应活性：
磺酰化反应兴斯堡：
与亚硝酸反应
亚硝化反应鉴定不同类型脂肪胺：
(1)脂肪伯胺与亚硝酸反应特点：放出氮气（N2）
(2)脂肪仲胺与亚硝酸反应特点：产生黄色油状物
(3)脂肪叔胺与亚硝酸反应特点：形成水溶性盐
(4)芳香叔胺与亚硝酸反应特点：生成绿色片状晶体
(5)芳香伯胺与亚硝酸反应产物低温下稳定，脂肪伯胺与亚硝酸反应产物低温下不稳定。
其他含氮有机化合物
一
重氮化合物
取代反应
偶合反应
在微碱性、中性或微酸性溶液中，重氨盐正离子作为亲电试剂与酚、芳胺等化合物反应，生成含有偶氮基（—N=N一）的化合物，这类反应称为偶合反应。
由于重氮离子是较弱的亲电试剂，因此偶合的芳环上必须有强的供电子基团才容易进行。偶合位置一般在对位，若对位被占据，则偶合在邻位。
还原反应
重氨盐可以被Zn+HAc、Sn+HCI、SnCl+HCI等还原剂还原成苯肼。
二
偶氮化合物
- 偶氮染料
- 指示剂：甲基橙、刚果红
三
碳酸酰胺
尿素
制备：
水解反应：
与亚硝基反应：反应是定量完成的，可用于测定尿素的含量
二缩脲反应：
二缩脲在碱性溶液中与稀硫酸铜作用，产生紫色配合物，这个显色反应称为二缩脲反应。除二缩脲外，凡分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物（如多肽、蛋白质等）都有这种显色反应。
三
苯磺酰胺
含磷化合物
一
分类和命名
分类
1.膦
2.磷酸（酯）：
3.膦酸（酯）：
命名
有机磷农药（俗名）：乙烯利、敌百虫、敌敌畏、对硫磷、乐果和氧化乐果、稻瘟净、久效磷、马拉硫磷（马拉松）、沙林
图文来源于学习通教材
